玻纤增强PET复合材料改性助剂对其性能影响的研究

期刊: 环球科学 2026年第17期 DOI: 10.67328/wslwpp1270 PDF下载

第一作者简介:刘欢(1988.1-),男,汉族,四川遂宁人,大学本科,工程师,研究方向:高分子材料加工成型及改性方向。

玻纤增强PET复合材料改性助剂对其性能影响的研究

刘欢,温浩宇

(四川省宜宾普拉斯包装材料有限公司,四川 宜宾,644007)

摘要:玻纤增强聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)凭借高刚性、高强度与优异耐热性,是实现金属轻量化替代的重要工程塑料品种,但该复合材料普遍存在玻纤外露(浮纤)、结晶速率慢、模具温度要求高等问题,制约制品外观与加工使用性能。本文以30%短玻纤增强PET体系为研究对象,系统探究抗浮纤剂、成核剂以及不同类型、不同添加量相容剂对玻纤增强PET复合材料力学性能、耐热性能的影响。研究可为外观要求较高的玻纤增强PET改性配方开发提供实验参考。

关键词:玻纤增强PET;抗浮纤剂;成核剂;相容剂;力学性能;热变形温度

引言

聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)是一种应用广泛的半结晶聚合物,可经酯交换法由对苯二甲酸二甲酯(DMT)和乙二醇(EG)酯交换制得,或经酯化法由对苯二甲酸(PTA)和乙二醇(EG)脱水缩聚制得[1]。PET在电子电气、食品包装、机械结构等领域应用广泛。然而,未经过改性的PET也存在一定的缺陷,如当其作为工程塑料应用时,由于其分子链刚性大,链段运动困难而使得其结晶速率慢,实际加工中难以快速达到理想结晶度,注塑时需要将模具温度设定在140-160℃的较高区间才能获得合格结晶,提高了加工能耗与工艺控制难度。同时它还存在韧性不足、受热后尺寸稳定性差等问题,这些缺陷限制了PET的应用范围[2]。通过玻璃纤维(GF)对PET填充改性后,得到的PET复合材料在刚性、拉伸强度、热变形温度方面均会有显著提升,实现金属零部件轻量化替代,是目前PET改性领域的主流材料之一。

在实际应用过程中,玻纤增强PET复合材料表面容易出现浮纤,即玻纤外露现象,导致产品表面出现类似麻点的缺陷,严重降低产品表面光洁度,无法适用于对外观有要求的结构件;为解决该问题,通过加入特定类型的助剂来进行外观改善,我们称之为抗浮纤剂。为满足玻纤增强PET复合材料的使用性能如耐温性、刚性等,通常会加入其他助剂,例如成核剂、相容剂等等。助剂之间存在协同或拮抗作用,会共同左右复合材料最终性能。本文主要采用单一变量设计实验,探讨了不同抗浮纤助剂、成核剂与相容剂对PET玻纤增强复合材料的性能影响。

一、实验材料与实验方法

(一)实验材料

实验所采用的PET为华润水瓶片8816和玻纤(短),并配合抗浮纤助剂、成核剂、相容剂,以及扩链剂、抗氧剂和流动改性剂等,主要材料及试剂见表1-1

表1-1 实验所涉及的材料及试剂

序号名称生产厂家
1PET 8816华润
2短玻纤巨石
3抗浮纤剂C600C-2威海晨源
4成核剂FLS-10科奈恩
5相容剂W5AS上海课艾斯
6相容剂KT-33沈阳科通
7扩链剂3025巴斯夫
8抗氧剂215巴斯夫
9流动改性剂PETS嘉兴中成

(二)实验方法

本文研究的玻纤增强PET复合材料(以下简称“复合材料”)性能主要包括强度、韧性及耐温性,主要的测试方法:

拉伸性能测试:按国家标准GB/T1040.1-2018进行,试样为哑铃型,试样尺寸为11.5mmx4mm,拉伸速度为50mm/min,23℃。

弯曲性能测试:按国家标准GB/T9341-2008进行,试样为条形,尺寸为80mmx10mmx4mm,弯曲速度为50 mm/min,23℃。

冲击性能测试:按照GB/T 1043.1-2008参照现有通用测试标准与实验方案对其进行了冲击性能测试,采用A型缺口设计,在23℃环境下开展侧向冲击试验。

热变形温度测试:按照国家标准GB/T 1634.2-2019对其进行热变形温度测试,1.8MPa载荷,升温速率120℃/h。

(三)样品的制备

将PET、玻纤、抗浮纤剂、成核剂、相容剂和其他助剂按表1-2配方预混后加入双螺杆造粒机进行造粒。温度控制在260℃左右,加料速度控制在30kg/h,真空排气口真空度控制在0.06-0.08MPa,最终经水冷切粒,得到3—5mm的圆柱状玻纤增强PET复合材料。将得到的复合材料通过注塑工艺制备成实验所需的样条。

表1-2 实验配方表

原料/牌号配方1配方2配方3配方4配方5配方6配方7配方8
PET/88167070707070707070
玻纤(短)3030303030303030
抗浮纤剂/C600c-222222222
成核剂/FLS-1000.40.40.40.40.40.40.4
相容剂/W5AS22580///
相容剂/KT-33/////235
扩链剂/30250.80.80.80.80.80.80.80.8
抗氧剂/2150.40.40.40.40.40.40.40.4
流动改性剂(外润滑剂)/pets0.30.30.30.30.30.30.30.3

二、结果与分析

(一)抗浮纤剂和成核剂对复合材料性能的影响

按表1-2中配方1和配方2制备复合材料并制备样条后,测试样条的性能,分别测5组并取平均值,结果见表2-1。

表2-1 添加成核剂后玻纤增强PET复合材料性能表

项目牌号/单位配方1配方2
拉伸强度MPa88.7114.8
弯曲强度MPa103.4139.5
弯曲模量MPa5300.66001.6
缺口冲击强度kJ/m24.015.61
热变形温度℃92.3224.8

由表2-1可以看出,配方2添加成核剂后,复合材料的性能比配方1未加成核剂的性能全面提高。这一规律与已有的多项研究结论一致,有研究显示,与未添加成核剂的纯PET相比,添加蒙脱土类成核剂的PET/MMT复合体系1/t1/2值升高将近一倍,结晶速率明显加快,结晶更为完善;因为添加成核剂后,成核剂在PET熔体冷却过程中充当异相成核位点,提升晶核密度,加速PET结晶,提高体系结晶度。结晶度提升一方面强化树脂基体本身的刚性与耐热能力;另一方面基体结晶完善可以更好地传递应力,玻纤的增强效应得到充分发挥,实现力学与耐热性能同步提升[3]。

(二)相容剂对复合材料性能的影响

按表1-2中配方2至配方5制备复合材料并制备样条后,测试样条的各项性能,分别测5组并取平均值,结果见表2-2。

表2-2 不同比例相容剂的玻纤增强PET复合材料性能表

项目牌号/单位配方2配方3配方4配方5
拉伸强度MPa114.893.9883.74125.3
弯曲强度MPa139.5111.22108.23147.9
弯曲模量MPa6001.65008.935081.96459.31
缺口冲击强度kJ/m25.614.214.273.91
热变形温度℃224.890.289.2232.1

相容剂W5AS是马来酸酐接枝相容剂的一种。从表2-2可以看出,在添加量2%时,复合材料缺口冲击强度比未添加相容剂时显著上升,但是拉伸强度、弯曲强度、弯曲模量有所下降。这是因为W5AS本体是弹性体,模量远低于PET玻纤基体,引入W5AS相当于软相稀释刚性相,导致复合材料的拉伸强度逐渐降低。但是由于相容剂的加入,改善了复合材料中PET和玻纤两项界面的性能[4–5],增加了界面黏接力,使其更加有机的结合起来,在冲击过程中,可有效阻止裂纹的产生及扩散,从而表现出冲击强度增大。随着相容剂添加量的增加,各项性能呈现降低的趋势,反而影响了整个共混体系的相容性。

在热变形温度方面,未添加相容剂时,玻纤增强改性可将PET的热变形温度提升至230℃左右,而相容剂的添加会使热变形温度逐渐降低,是因为过量相容剂分子会干扰PET分子链规整排列,抑制成核剂的结晶促进效果,结晶度下降,直接造成热变形温度断崖式降低。

(三)不同相容剂对复合材料性能的影响

为进一步研究不同相容剂对复合材料性能的影响,本文采用相容剂KT-33开展对比性能研究。结果见表2-3。

表2-3 不同相容剂的玻纤增强PET复合材料性能表

项目牌号/单位配方6配方7配方8
拉伸强度MPa101.25116.81124.12
弯曲强度MPa163.55167.83168.16
弯曲模量MPa7599.118452.599521.54
缺口冲击强度kJ/m26.0146.3146.916
热变形温度℃145.71149.95151.13

相容剂KT-33是丙烯酸接枝相容剂,从表2-2和表2-3数据对比可以看出,在其他条件相同的情况下,相容剂KT-33对复合材料的物理机械性能提升明显优于W5AS,且随着添加比例的提升,复合材料的性能也在不断提升,添加比例5%时仍然保持上升趋势,没有出现性能拐点,说明该相容剂与本玻纤增强PET体系适配性较好,在实验范围内增加掺量可以持续强化玻纤基体界面传递应力的能力。

在热变形温度方面,随着KT33添加量增大,热变形温度小幅上升,但最高仅151.13 ℃,明显低于2%添加W5AS体系的224.8 ℃,也低于未加相容剂的配方。说明丙烯酸接枝相容剂同样会对PET结晶行为带来负面影响,对耐热性能存在一定牺牲。

三、小结

1.成核剂FLS‑10的加入能够显著改善PET结晶能力,0.4%添加量条件下,玻纤增强PET的拉伸、弯曲、冲击强度和热变形温度均显著提升。

2.丙烯酸接枝相容剂KT-33对复合材料力学增强效果优于马来酸酐接枝相容剂W5AS,实验范围内(2-5%)力学性能随添加量增加持续提高,但该相容剂对热变形温度改善有限。

3.助剂复配存在协同与拮抗效应,在配方设计时,不能单纯追求单项性能的最大化,需要同时兼顾力学性能和耐热性能指标,在相容剂种类、添加量之间进行取舍。

参考文献:

[1] 曹绍强,梁嘉欣,陈锋,付学俊.玻纤增强聚酯合金的性能及结晶行为研究[J].广东化工,2024,(第19期).

[2] 郜奇,张隐西,张祥福,翁永华,周文。NaCl/PEO成核剂对玻纤增强PET力学性能及结晶的影响[J].中国塑料杂志,2003,(第12期).

[3] 史建公,张敏宏.PET 成核剂研究和应用进展 [J]. 科技导报,2010,28 (16):106-112.

[4] 刘士君. 相容剂的作用原理与合成[J]. 内蒙古石油化工, 2010, 36(8):81-81.

[5] 杜新胜, 彭仁苹, 徐惠俭, et al. 嵌段及接枝共聚物相容剂的研究与应用进展[J]. 塑料助剂, 2015(2):11-14.

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